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2023-05-12

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脊豎輪(接上期) 3高性能前處理劑高性能前處理劑高效、節(jié)能、節(jié)水、減排,這不僅是取代進(jìn)口前處理劑的需要,更是加快前處理劑技術(shù)升級和品種結(jié)構(gòu)調(diào)整的重要內(nèi)容,這對我國紡織行業(yè)發(fā)展低碳經(jīng)濟(jì)的作用很大。

利用各種高新技術(shù)是開發(fā)高性能前處理劑的有效途徑之一。近年比較突出的高新技術(shù)有催化技術(shù)、綠色溶劑反應(yīng)技術(shù)、復(fù)配增效技術(shù)、生物技術(shù)、循環(huán)利用技術(shù)、納米技術(shù)和微乳化技術(shù)等。特別是催化技術(shù),它是目前各國制造業(yè)關(guān)鍵技術(shù)中最富有生命力的組成部分,具有高選擇性、高收率、高純度、低污染等特點(diǎn),屬于原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)技術(shù),能產(chǎn)生顯著的節(jié)能減排效果。催化技術(shù)包括:酶催化技術(shù)、相轉(zhuǎn)移催化技術(shù)、分子篩催化技術(shù)、非晶態(tài)鎳催化技術(shù)、金屬化合物催化技術(shù)、骨架鎳催化技術(shù)等。復(fù)配增效技術(shù)又稱組合增效技術(shù)或合金技術(shù),是開發(fā)高性能前處理劑的又一重要高新技術(shù),具有節(jié)資、節(jié)能、節(jié)水、減排、降本的顯著效果。該技術(shù)大致分為兩種方式:一種是外復(fù)配方式,即用兩種櫻信或兩種以上具有不同性能的助劑按照一定原理和比例進(jìn)行復(fù)配,這是目前國內(nèi)外助劑制造商的主要制造方式;另一種是內(nèi)復(fù)配方式,即在一種助劑分子結(jié)構(gòu)中引入另一種助劑的功能基因,使之具有新的功能。運(yùn)用這些高新技術(shù)制造出來的新型高性能前處理劑能最大程度地提高紡織品加工質(zhì)量,提高工作效率,節(jié)能減排,節(jié)資降耗。

3.1高效前處理劑

提高前處理劑的處理能力和效率,有利于節(jié)能節(jié)水節(jié)時(shí)以及降耗降本減排,這也是當(dāng)前開發(fā)高性能前處理劑的重要發(fā)展方向之一。該類產(chǎn)品主要包括以下 4 種。

3.1.1高效乳化劑

氨綸由于具有獨(dú)特的彈性,大量地用來與其他纖維組成混紡織物,滌/氨混紡織物就是其中之一,另外還有錦/氨混紡織物、棉/氨混紡織物等。滌/氨混紡織物一般采用氨綸包心和并紗為主,這些紗主要用于內(nèi)衣、服裝、襪業(yè)、體育運(yùn)動(dòng)服、家紡面料等領(lǐng)域。其中的氨綸含量高達(dá) 10% 以上,甚至超過 20%,使得氨綸紡絲產(chǎn)生了困難。為了使該纖維正常地通過噴絲孔,紡絲時(shí)需加入少量潤滑劑,潤滑劑主要是有機(jī)硅油類,氨綸與滌綸的混紡比越高,坯布上含有的有機(jī)硅油量就越多。然而,存在于坯布上的有機(jī)硅油難以乳化,必須在印染加工時(shí)或之前最大程度地去除,否則在印染加工時(shí)布面容易產(chǎn)生色花、色漬、色斑等情況,同時(shí)色牢度明顯下降。一般情況下,滌/氨混紡坯布在染色前通過精練去除氨綸絲有機(jī)硅油,精練時(shí)需加入精練劑即氨綸專用除硅油劑。目前國內(nèi)市場上的氨綸專用除硅油劑主要有兩種,即溶劑型和乳化劑型。

溶劑型受精練溫度影響較小,但許多溶劑不同程度地會(huì)產(chǎn)生危體健康和污染生態(tài)環(huán)境的問題。而乳化劑型不能采用過高的精練溫度,因?yàn)椴煌娜榛瘎┯胁煌臐狳c(diǎn),當(dāng)溫度超過其濁點(diǎn)時(shí),乳化劑的乳化能力明顯下降,大大削弱了對有機(jī)硅油的去除效果。針對這種情況,國外公司以開發(fā)乳化劑型為主。

Stockhausen公司的Sultafon D是一種低泡的高效潤濕/精練劑、乳化劑,具有低氣泡性,特別適用于在氨綸中難乳化的有機(jī)硅油如硅酮油和礦物油的洗除。該助劑與Solopol ZF(聚合物絡(luò)合劑)組合處理的棉織物質(zhì)量穩(wěn)定且能同浴進(jìn)行染色,這樣可使加工成本和時(shí)間減少 60% 以上、加工能力增加 25% ～ 33%,且大大減少排出的污染液。Depicol PC9是一種高效乳化劑或環(huán)保型高性能洗凈劑,它能從高氨綸含量的織物中有效地除油,特別是有機(jī)硅油,它與Setavin PAS(酸性纖喚染色的pH值緩沖劑)和Depicol AY(防止織物染色后熱熔固著時(shí)發(fā)黃的助劑)等組合能使錦/氨混紡織物(混紡比 80∶20)實(shí)現(xiàn)一浴精練、染色和固著。這種技術(shù)與常規(guī)工藝相比,可減少 50% 的加工時(shí)間,降低 80% 的染浴量,大大地提高了設(shè)備的染色能力和降低了染色、用水與排水等的費(fèi)用,且不會(huì)影響染色物的色牢度。另外,上述的Tissocyl RC9也是一種能移除錦/氨混紡織物中含有的硅酮油的高效乳化劑。

我國也開發(fā)了一些乳化劑型的除硅油劑。杭州多恩紡織科技有限公司的氨綸精練劑CPA ? New是一種去除天然和合成纖維各種油劑的特效乳化劑,特別是可以避免因氨綸油劑中的硅油組分去除不凈而產(chǎn)生的各種染色問題。上海興康化工有限公司的無泡硅油精練去除劑安美寶丁和上海晟越紡織材料有限公司的有機(jī)硅去除劑Symorl CS ? 88(又稱除硅靈)也都有這種功能。至于溶劑型的除硅油劑則相對較少,如上海晟越紡織材料有限公司的溶劑型強(qiáng)力除油劑Symorl BKH等。

3.1.2高效滲透劑

練漂液在織物中的滲透力和滲透狀況直接關(guān)系到織物的練漂效果,并對節(jié)能減排具有重要的作用和意義。浙江宏達(dá)化學(xué)制品有限公司的強(qiáng)力滲透劑D 1070具有高滲透力,在織物中滲透快速、均勻,能提高練漂效果,有利于織物質(zhì)量穩(wěn)定和高效。這種高效滲透劑通常采用在堿性條件下具有極強(qiáng)滲透力的表面活性劑,例如KT 08是一種陰離子型的異構(gòu)醇硫酸酯表面活性劑,中性條件下無表面活性,但在濃堿溶液中具有極強(qiáng)的滲透力。TEP也是一種陰離子表面活性劑,在強(qiáng)堿和高溫條件下具有極強(qiáng)滲透力,且具有卓越的乳化、脫油和洗滌等功能,它們都是一些新型前處理表面活性劑。

3.1.3高效冷軋堆精練劑

冷軋堆前處理工藝與常規(guī)工藝相比,溫度低、堿濃度高、堿氧液對棉坯布的滲透更困難。特別是低溫下對油脂、蠟質(zhì)的乳化能力差,容易造成織物邊與中、內(nèi)與外的白度和毛效有差異從而出現(xiàn)染色疵病。因此開發(fā)高效冷軋堆精練劑對擴(kuò)展冷軋堆前處理工藝和短流程練漂工藝以及節(jié)能減排的作用很大。

杭州多恩紡織科技有限公司的強(qiáng)力精練劑CP ? 8是一種高效冷軋堆精練劑,它具有潤濕、煮練、漂白等多種功能,應(yīng)用后證明在冷軋堆精練中能達(dá)到很好的毛效(30 min毛效為 9.1 cm)和白度、一步完成、具有優(yōu)異的冷堆效果、無需復(fù)漂工序、節(jié)約工時(shí)、降低成本。冷軋堆配方為:強(qiáng)力精練劑CP ? 8 8 g/L,氧漂穩(wěn)定劑HOP 6 g/L,萃取分散劑HB ? New 2 g/L,苛性鈉 30 ～ 35 g/L,雙氧水 15 ～ 16 g/L。經(jīng)上述處理的織物染色時(shí)若同時(shí)采用工藝優(yōu)化劑PH 55,能確保染色重現(xiàn)性,提高上染率,使用于難染的艷藍(lán)色或翠藍(lán)色以及粘膠或絲光棉的染色等可有效地改進(jìn)勻染性。義烏市中力工貿(mào)有限公司和浙江紡織服裝職業(yè)技術(shù)學(xué)院合作研制的高效冷軋堆精練劑ZL ? 321也具有這種特性,它是用高效滲透劑、雙氧水低溫漂白活化劑、新型金屬絡(luò)合劑和環(huán)保型表面活性劑等組成。

3.1.4高效螯合分散劑

在棉、麻織物前處理階段,退漿時(shí)用作上漿防腐劑的銅、鋅離子的存在不利于退漿,漿料與雜質(zhì)易再次沉積在纖維上,影響底布的白度。煮練時(shí)煮練液中的鈣、鎂離子和果膠鹽會(huì)嚴(yán)重影響煮練后織物的毛效、白度和手感。漂白時(shí)鐵等金屬離子會(huì)加速雙氧水的分解,造成織物局部過氧化、強(qiáng)力下降甚至產(chǎn)生破洞。另外,硬水中的鈣、鎂等金屬離子易形成不溶性金屬鹽沉淀在織物和設(shè)備上,影響產(chǎn)品質(zhì)量,造成設(shè)備結(jié)垢。因此必須加入高效螯合分散劑才能有效地解決織物在前處理中表現(xiàn)出來的疵病。高效螯合分散劑必須具備下列性能:

(1)對水不溶物或無機(jī)鹽類具有極佳的分散功能,可防止再附著纖維;

(2)對鈣、鎂等金屬離子有極佳的螯合屏蔽與分散能力;

(3)應(yīng)用于棉、麻的精練,可提高白度、改進(jìn)手感;

(4)在退漿工藝中可促進(jìn)淀粉漿料的膨化和分散已水解的漿料;

(5)在氧漂過程中是一種很好的雙氧水穩(wěn)定劑,還可以防止硅斑的形成;

(6)可提升棉、麻的染著率,提高勻染性和鮮艷度,防止色澤萎暗,增強(qiáng)摩擦牢度;

(7)不含磷和禁用化學(xué)物質(zhì);

(8)能生物降解。

這種高效螯合劑的單體一般都含有氨基、羥基、羧基、不飽和鍵,如馬來酸酐、丙烯酰胺、丙烯酸等。石家莊市聯(lián)邦科特化工有限公司的新型螯合分散劑LD ? 330不僅對重金屬離子有極強(qiáng)的絡(luò)合作用和分散性,還能防止污物與懸浮物的沾污,而且耐酸、耐堿、耐鹽、不含磷等,不過它的生物降解性還有待提高。德國Stockhausen公司開發(fā)的高效金屬絡(luò)合劑Solopol ZF是一種以糖為基礎(chǔ)的可生物降解的聚合物絡(luò)合劑,能與棉中的金屬、鈣和鎂等離子相結(jié)合,可用來取代目前使用的生物降解性比較差的金屬絡(luò)合劑。

3.2耐堿前處理劑

織物在前處理階段有不少工序是在強(qiáng)堿介質(zhì)中進(jìn)行的,因此對前處理劑的耐堿穩(wěn)定性和耐堿滲透性要求很高,近年國內(nèi)外相繼開發(fā)了多種耐堿前處理劑。

3.2.1耐強(qiáng)堿的雙氧水穩(wěn)定劑和螯合劑

Huntsman(亨斯邁)公司的Tinoclarite CBB和Yorkshire(約克夏)公司的Serquest CA等,它們都能耐濃度為 120 g/L的強(qiáng)堿,可使雙氧水漂白有好的穩(wěn)定性并對鈣、鎂、鐵離子有優(yōu)良的螯合作用,特別適用于棉及其混紡機(jī)織物的雙氧水連續(xù)高溫蒸煮漂白工藝,具有加工白度好、去雜效果顯著和纖維損傷小等優(yōu)點(diǎn)。

3.2.2耐堿精練劑

浙江華晟化學(xué)制品有限公司開發(fā)的精練劑HS ? 200具有優(yōu)良的耐堿穩(wěn)定性和耐堿滲透性,在相同用量下其精練效果優(yōu)于市場上的同類產(chǎn)品,煮練工藝的用量為 0.3 g/L,軋蒸工藝的用量為 3.0 g/L,均有良好的精練效果。

3.2.3耐堿滲透劑

上海大祥化學(xué)工業(yè)有限公司的耐堿絲光滲透劑3300 DX,還有南京雅博科技有限公司的耐氯滲透劑SC ? 01,它們都具有耐堿及耐氯等各種氧化劑的特性,滲透快速均勻,用量少,是羊毛絲光的首選滲透劑。

3.3快速前處理劑

為了提高織物前處理的節(jié)能減排效果,發(fā)展快速前處理劑也是途徑之一,市場上的產(chǎn)品包括高要寶時(shí)化工有限公司的快速氧漂劑Stabiron BLG、快速除氯潤濕劑Prote ? sol ATZ(筒子紗專用前處理劑)、金德盟化學(xué)(香港)有限公司的快速滲透劑以及南京雅博科技有限公司的耐氯滲透劑 SC ? 01等。

4多功能前處理劑

采用高新技術(shù)開發(fā)多功能前處理劑,也是當(dāng)前適應(yīng)低碳經(jīng)濟(jì)要求的新型前處理劑開發(fā)熱點(diǎn)之一,它把多種功能集為一體,不僅縮短了工時(shí),而且節(jié)能減排,具有顯著的效果。Clariant(科萊恩)公司開發(fā)的Sandoclean T10 lig是一種具有潤濕、凈洗、穩(wěn)定等多種功能、易生物降解、適合退煮漂三合一工藝的多功能型前處理劑,它由脂肪醇、聚乙二醇醚和芳香族磺酸鹽復(fù)配組成。該公司的Sirrix DNA也是一種在雙氧水漂白中具有軟化、脫色、分散、中和以及反催化作用的環(huán)保多功能前處理劑。

近年我國結(jié)合節(jié)能減排也研制了不少多功能前處理劑。上海億華工業(yè)化學(xué)品有限公司開發(fā)的多功能前處理劑YH ? SC是一種用于以棉為主的織物的助劑,它集精練、穩(wěn)定、螯合分散和堿作用等 5 種功能為一體。寧波金紡精細(xì)化工有限公司的滌棉爽JF ? 99適用于T/C、T/R、CVC等混紡織物,是一種可使棉前處理和滌綸染色同浴進(jìn)行的多功能助劑,使用時(shí)將混紡織物在 40 ℃入浴,加入滌棉爽JF ? 99, 5 min后加入雙氧水,再經(jīng)過 5 min加入染料升到 130 ℃染色,工藝簡單、使用方便。與混紡布的傳統(tǒng)工藝,即:堿性漂白 → 酸性染滌 → 堿性套棉相比,該助劑可節(jié)省螯合劑、精練劑、堿劑、氧漂穩(wěn)定劑、冰醋酸和高溫勻染劑,還能避免滌綸低聚物的出現(xiàn),并且沒有染斑、色點(diǎn)等疵病。以 1 t T/C針織布為例,可節(jié)水 50 t、節(jié)電 150 kW?h、節(jié)汽 50 t、節(jié)時(shí)3 ～ 4 h、減少污水排放 50 t,設(shè)備利用率提高 20% 以上。此外還有山東金魯化工有限公司的五合一速效精練劑和上海大祥化學(xué)有限公司的一劑型精練漂白劑C ? 320、C ? 24、F ? 26、DN等。

由于前處理的目的是去除纖維內(nèi)外的雜質(zhì),保證織物獲得適當(dāng)?shù)陌锥群臀鼭衲芰?因此多功能前處理劑特別是多功能精練劑兼有乳化力、潤濕滲透力、洗滌力、消泡能力強(qiáng)等重要性能,必須選擇符合要求的原料如表面活性劑等來組成。

5專用型前處理劑

專用型前處理劑是指專用的、高效、節(jié)能、減排的新型前處理劑,最主要的是采用生物技術(shù)制造的生物酶或酶制劑。在染整工藝中使用酶制劑或生物酶加工已被公認(rèn)為一種綠色染整技術(shù),它具有專一、效率高、反應(yīng)快、節(jié)能、節(jié)水、節(jié)時(shí)、不損傷纖維、避免后續(xù)染色不勻與提高給色量、對環(huán)境污染少等特點(diǎn)。目前,該技術(shù)已擴(kuò)展到幾乎所有的紡織濕加工領(lǐng)域,廣泛地用于前處理各工序中,如用于棉纖維退漿處理的淀粉酶、用于棉纖維光潔與減量處理的纖維素酶、用于棉纖維精練的果膠酶、用于棉纖維漂白的過氧化酶、用于退煮漂一步法(短流程)加工的多功能復(fù)合酶,還有脫氧酶、脂肪酶等。

近年來一些公司結(jié)合對織物前處理的新要求和低碳經(jīng)濟(jì)的更高目標(biāo),加強(qiáng)對酶化學(xué)的研究,開發(fā)出了新一代酶制劑,其特點(diǎn)是加工的織物有更好的性能、對節(jié)能減排有更好的效果。

Bayer(拜耳)公司的Baylase EVO是一種新型生物酶制劑 ―― 果膠酶,它能用于移除纖維壁中含有天然棉蠟的果膠,與Diavadine UN(一種專用的表面活性劑)組合后能溫和地移除蠟,使被處理的織物比傳統(tǒng)的苛性鈉處理經(jīng)受較少的質(zhì)量損失,并且有柔軟的手感和高親水性,同時(shí)也能改進(jìn)產(chǎn)品外觀,全部加工成本最多可節(jié)省 25%。Novozymes(諾維信)公司的Scourzyme NP(精練酶)利用生物原理將棉、麻纖維上的果膠分解,有利于纖維中脂、蠟質(zhì)和其他雜質(zhì)的去除,其應(yīng)用條件更溫和,能對織物進(jìn)行更有效的精練,且織物手感更柔軟,能量和水的消耗更低,對環(huán)境的負(fù)面影響也更小。德國AB公司的BIOTOUCH全新一代纖維素酶和果膠酶使棉拋光織物的前處理工藝一浴兩步或一浴三步成為可能。即第一和第二步:生物精練+生物拋光(pH值= 5.0,55 ℃,40 ～ 60 min);第三步:輕煮或凈漂(可選擇性地與第一步、第二步同浴進(jìn)行),它能最大限度地縮短工時(shí)(省略了傳統(tǒng)的拋光和滅活工序),最大限度地節(jié)能節(jié)水,并降低織物強(qiáng)力損失風(fēng)險(xiǎn),適用性廣泛。

隨著我國紡織行業(yè)酶制劑應(yīng)用速度的加快,我國酶制劑的開發(fā)也在不斷強(qiáng)化。青島康地恩生物科技有限公司的精練酶KDN可應(yīng)用于棉、麻及其交織或混紡纖維/紗線/織物的前處理工序中,由于降低了工藝溫度、減少了處理時(shí)間、避免了高溫堿煮的劇烈處理?xiàng)l件,因此纖維的化學(xué)損傷減少,處理后的織物手感柔軟、舒適性提高、刺癢感降低,同時(shí)提高了生產(chǎn)效率、降低了能耗水耗、減輕了廢水處理負(fù)荷。山東金魯化工有限公司的高效精練酶JL ? 90系列適用于前處理的間歇或連續(xù)工藝,用量少、毛效高、白度好、失重低、可生物降解,大大降低了廢水中的COD值。無錫市德冠生物科技有限公司的精練酶CBS亦是如此。

6結(jié)語

當(dāng)前節(jié)能減排和環(huán)境保護(hù)被提到了前所未有的高度。為了振興紡織行業(yè),開發(fā)適應(yīng)低碳經(jīng)濟(jì)要求的新型前處理劑對染整行業(yè)降低能耗、減少排污等方面非常重要,并已成為我國助劑行業(yè)發(fā)展的重點(diǎn)之一。新型前處理劑的開發(fā)必須遵循國內(nèi)外市場上關(guān)于生態(tài)紡織品的各種法規(guī)和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),并采用各種高新技術(shù),最大程度地顯示出節(jié)能減排降污的效果和提高織物的內(nèi)在質(zhì)量,保證后續(xù)染色和整理等工序的穩(wěn)定與高效,為振興紡織工業(yè)發(fā)揮重要的基礎(chǔ)作用。

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